本发明公开了一种信号线用可降解材料，其由如下重量份数的组分制成：可降解聚酰胺：50-60份；聚四氢呋喃醚：30-40份；甲壳素：8-10份；苯乙烯-马来酸酐共聚物：10-20份；氟硅橡胶：3-5份；纳米硫酸钙：10-20份；所述的可降解聚酰胺由端羧基饱和聚酯、二元胺缩聚而成，所述的端羧基饱和聚酯由聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇、间苯二甲酸、辛酸亚锡缩聚而成；还公开了其制备方法，含原料制备、称量、混合挤出、造粒包装等步骤。本发明含有可降解分子链段且综合了热塑性聚酰胺树脂的优势，使产品具备可降解性、优异的韧性、柔软、耐化学品性、耐磨性、抗菌性、耐热，产品表面滑爽等特点，适合信号线材如耳机线材的制造。
1.一种信号线用可降解材料，其特征在于，由如下重量份数的组分制成：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>所述的可降解聚酰胺是由端羧基饱和聚酯、二元胺缩聚制备而成，其中所述的端羧基饱和聚酯是由聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇、间苯二甲酸、辛酸亚锡缩聚制成。
2.根据权利要求1所述的信号线用可降解材料，特征在于，所述的聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇的分子量为2000-10000g/mol，是由聚碳酸亚烷酯二醇在催化剂的作用下引发丙交酯开环共聚得到，其中所述的聚碳酸亚烷酯为聚碳酸亚乙酯、聚碳酸亚丙酯、聚碳酸亚丁酯中的一种或多种，聚乳酸为L型聚乳酸、D型聚乳酸中的一种或两种的混合。
3.根据权利要求1所述的信号线用可降解材料，特征在于，所述的苯乙烯-马来酸酐共聚物中苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为2:1。
4.根据权利要求1所述的信号线用可降解材料，特征在于，所述的甲壳素的脱乙酰基度为75％。
5.一种权利要求1-4之一所述的信号线用可降解材料的制备方法，其包括如下步骤：(1)制备可降解聚酰胺：(11)、按照聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇：间苯二甲酸摩尔比为1：1.1-1.3的比例称取原料，加入反应釜中，在100℃、0.01Mpa下真空脱水，之后加入体系物料总摩尔量的0.5-1％的辛酸亚锡，升温到200℃，熔融缩聚反应4-6小时，降温100℃抽真空0.03Mpa，至无馏出物，得到端羧基饱和聚酯；(12)、按照步骤(11)所得的端羧基饱和聚酯：六亚甲基二胺摩尔比为1：1称取原料，之后在装有搅拌器、冷凝器、氮气进料管、压力调节器、滴加罐的反应釜中，先加入端羧基饱和聚酯，用氮气排空后，加热到180℃待物质熔化，经滴加罐滴入六亚甲基二胺，在搅拌下3小时内连续滴加完全，同时逐渐连续升温至反应釜内温度至250℃，期间反应产生的水分经冷凝器排出，待六亚甲基二胺滴加完后，在常压下继续搅拌30分钟，以速率0.2℃/min升温固定六亚甲基二胺，之后通入蒸汽并使气相部分压力保持在0.3Mpa、温度保持255℃下，卸出聚酰胺，冷却，包装；(2)按下列比例称取原料：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="700"/>(3)将物料全部加入高速混料机中混合均匀，将所得混合物倒入双螺杆挤出机中，控制加工温度170-260℃，经混炼挤出，冷却切粒，得到产品，包装。
6.根据权利要求5所述的信号线用可降解材料的制备方法，其特征在于，所述的聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇的分子量为2000-10000g/mol，是由聚碳酸亚烷酯二醇在催化剂的作用下引发丙交酯开环共聚得到，其中所述的聚碳酸亚烷酯为聚碳酸亚乙酯、聚碳酸亚丙酯、聚碳酸亚丁酯中的一种或多种，聚乳酸为L型聚乳酸、D型聚乳酸中的一种或两种的混合。
7.根据权利要求5所述的信号线用可降解材料的制备方法，其特征在于，所述的苯乙烯-马来酸酐共聚物中苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为2:1。
8.根据权利要求5所述的信号线用可降解材料的制备方法，其特征在于，所述的甲壳素的脱乙酰基度为75％。技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种信号线用可降解材料及其制备方法。
背景技术
目前市场上的信号线材更新换代迅速，其材料特点及功能变化也层出不穷，适合于信号线材的塑胶材料大多数更注重产品的性能优异等，现有的大多数塑胶材料因其结构特点等基本不能降解或降解困难，而此类产品产量大、体积小、回收困难，废弃后容易造成环境污染。热塑性聚酰胺弹性材料因其可加工性、橡塑特性、韧性等特点，同时其分子结构的可设计性强，选择不同的分子链段来设计其硬段、软段的结构，使其满足不同场合的应用。但是，现有的大多数热塑性塑胶材料，都不能降解；而现有的很多可降解塑料，其柔韧性均较差，又不适合于制造信号线材。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种可生物降解、优异的韧性、柔软、耐化学品性、抗菌性、产品表面滑爽等优点的信号线用可降解材料。本发明的目的还在于提供上述信号线用可降解材料的工业化制备方法。本发明的上述目的是通过如下技术方案来实现的：一种信号线用可降解材料，其由如下重量份数的组分制成：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>其中，所述的可降解聚酰胺是由端羧基饱和聚酯、二元胺缩聚制备而成，其中所述的端羧基饱和聚酯是由聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇、间苯二甲酸、辛酸亚锡缩聚制成。所述的聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇的分子量为2000～10000g/mol，其中的聚碳酸亚烷酯为聚碳酸亚乙酯、聚碳酸亚丙酯、聚碳酸亚丁酯中的一种或多种，聚乳酸为L型聚乳酸、D型聚乳酸中的一种或两种的混合；聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇由聚碳酸亚烷酯二醇在催化剂的作用下引发丙交酯开环共聚得到，该方法为成熟方法，可参考专利ZL200910155893.6。所述的苯乙烯-马来酸酐共聚物中苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为2:1，是经溶液聚合制备而成，可生物降解。所述的甲壳素的脱乙酰基度为75％。一种所述信号线用可降解材料的制备方法，其包括如下步骤：(1)制备可降解聚酰胺：(11)、按照摩尔比为聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇1：间苯二甲酸1.1-1.3的比例称取原料，加入反应釜中，在100℃、0.01Mpa下真空脱水，之后加入体系物料总量的0.5-1％的辛酸亚锡，升温到200℃，熔融缩聚反应4-6小时，降温100℃抽真空0.03Mpa，至无馏出物，得到端羧基饱和聚酯。(12)、按照摩尔比为步骤(11)所得的端羧基饱和聚酯1：六亚甲基二胺1称取原料，之后在装有搅拌器、冷凝器、氮气进料管、压力调节器、滴加罐的反应釜中，先加入端羧基饱和聚酯，用氮气排空后，加热到180℃待物质熔化，经滴加罐滴入六亚甲基二胺，在搅拌下3小时内连续滴加完全，同时逐渐连续升温至反应釜内温度至250℃，期间反应产生的水分经冷凝器排出，待六亚甲基二胺滴加完后，在常压下继续搅拌30分钟，以速率0.2℃/min升温固定六亚甲基二胺，之后通入蒸汽并使气相部分压力保持在0.3Mpa、温度保持255℃下，卸出聚酰胺，冷却，包装。(2)按下列比例称取原料：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>(3)将物料全部加入高速混料机中混合均匀，将所得混合物倒入双螺杆挤出机中，控制加工温度170-260℃，经混炼挤出，冷却切粒，得到产品，包装。其中，所述的聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇的分子量为2000-10000g/mol，是由聚碳酸亚烷酯二醇在催化剂的作用下引发丙交酯开环共聚得到，其中所述的聚碳酸亚烷酯为聚碳酸亚乙酯、聚碳酸亚丙酯、聚碳酸亚丁酯中的一种或多种，聚乳酸为L型聚乳酸、D型聚乳酸中的一种或两种的混合。所述的苯乙烯-马来酸酐共聚物中苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为2:1；所述的甲壳素的脱乙酰基度为75％。与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明提供的信号线用可降解材料，其配方材料采用了可降解的生物材料甲壳素、含有可降解的链段聚乳酸，而且综合了热塑性聚酰胺树脂的优势，使本发明产品具备可降解性，克服了现有信号线用的塑胶材料基本不能降解的缺点，避免了环境污染；同时克服了常规可降解材料柔韧性差的缺点，材料具有优异的韧性、柔软、耐化学品性、耐磨性、抗菌性、耐热，产品表面滑爽等特点，使其适合用于信号线材制造，特别是可降解材料耳机线材的制造。本发明提供的制备方法，工艺合理、操作方便、控制精确，易于产业化。下面结合具体实施例来详细描述本发明，但并不是对本发明的进一步限制。
具体实施方式
实施例1：本发明提供的信号线用可降解材料，其由如下重量份数的组分制成：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>其中，所述的可降解聚酰胺是由端羧基饱和聚酯、二元胺缩聚制备而成，其中所述的端羧基饱和聚酯是由聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇、间苯二甲酸、辛酸亚锡缩聚制成。所述的聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇的分子量为2000～10000g/mol，其中的聚碳酸亚烷酯为聚碳酸亚乙酯、聚碳酸亚丙酯、聚碳酸亚丁酯中的一种或多种，聚乳酸为L型聚乳酸、D型聚乳酸中的一种或两种的混合；聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇由聚碳酸亚烷酯二醇在催化剂的作用下引发丙交酯开环共聚得到，该方法为成熟方法，可参考专利ZL200910155893.6。所述的苯乙烯-马来酸酐共聚物中苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为2:1，是经溶液聚合制备而成，可生物降解。所述的甲壳素的脱乙酰基度为75％。一种上述的信号线用的可降解材料的制备方法，其包括如下步骤：(1)制备可降解聚酰胺：(11)、按照摩尔比为聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇1：间苯二甲酸1.1-1.3的比例称取原料，加入反应釜中，在100℃、0.01Mpa下真空脱水，之后加入体系物料总量的0.5-1％的辛酸亚锡，升温到200℃，熔融缩聚反应4-6小时，降温100℃抽真空0.03Mpa，至无馏出物，得到端羧基饱和聚酯。(12)、按照摩尔比为步骤(11)所得的端羧基饱和聚酯1：六亚甲基二胺1称取原料，之后在装有搅拌器、冷凝器、氮气进料管、压力调节器、滴加罐的反应釜中，先加入端羧基饱和聚酯，用氮气排空后，加热到180℃待物质熔化，经滴加罐滴入六亚甲基二胺，在搅拌下3小时内连续滴加完全，同时逐渐连续升温至反应釜内温度至250℃，期间反应产生的水分经冷凝器排出，待六亚甲基二胺滴加完后，在常压下继续搅拌30分钟，以速率0.2℃/min升温固定六亚甲基二胺，之后通入蒸汽并使气相部分压力保持在0.3Mpa、温度保持255℃下，卸出聚酰胺，冷却，包装。(2)按下列比例称取原料：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="700"/>(3)将物料全部加入高速混料机中混合均匀，将所得混合物倒入双螺杆挤出机中，控制加工温度170-260℃，经混炼挤出，冷却切粒，得到产品，包装。其中，所述的聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇的分子量为2000-10000g/mol，是由聚碳酸亚烷酯二醇在催化剂的作用下引发丙交酯开环共聚得到，其中所述的聚碳酸亚烷酯为聚碳酸亚乙酯、聚碳酸亚丙酯、聚碳酸亚丁酯中的一种或多种，聚乳酸为L型聚乳酸、D型聚乳酸中的一种或两种的混合。所述的苯乙烯-马来酸酐共聚物中苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为2:1；所述的甲壳素的脱乙酰基度为75％。实施例2：本实施例提供的信号线用的可降解材料及其制备方法，其与实施例1基本相同，其不同之处在于：一种信号线用可降解材料，其由如下重量份数的组分制成：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>其中，所述的聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇的分子量为6000g/mol，其中所述的聚碳酸亚烷酯为聚碳酸亚乙酯，聚乳酸为L型聚乳酸。一种上述的信号线用的可降解材料的制备方法，其制备可降解聚酰胺的步骤(11)具体方式如下：按照摩尔比为聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇1：间苯二甲酸1.1的比例称取原料，加入反应釜中，在100℃、0.01Mpa下真空脱水，之后加入体系物料总量的0.5％的辛酸亚锡，升温到200℃，熔融缩聚反应4小时，降温100℃抽真空0.03Mpa，至无馏出物，得到端羧基饱和聚酯；步骤(2)按下列比例称取原料：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例3：本实施例提供的信号线用的可降解材料及其制备方法，与实施例1、2基本相同，其不同之处在于：一种信号线用的可降解材料，其由如下重量份数的组分制成：ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>其中，所述的聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇的分子量为2000g/mol，其中的聚碳酸亚烷酯为聚碳酸亚丙酯，聚乳酸为D型聚乳酸。一种上述的信号线用的可降解材料的制备方法，其制备可降解聚酰胺的步骤(11)具体方式如下：按照摩尔比为聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇1：间苯二甲酸1.3的比例称取原料，加入反应釜中，在100℃、0.01Mpa下真空脱水，之后加入体系物料总量的0.8％的辛酸亚锡，升温到200℃，熔融缩聚反应6小时，降温100℃抽真空0.03Mpa，至无馏出物，得到端羧基饱和聚酯。步骤(2)按下列比例称取原料：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例4：本实施例提供的信号线用的可降解材料及其制备方法，与实施例1、2、3基本相同，其不同之处在于：一种信号线用的可降解材料，其由如下重量份数的组分制成：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>其中，所述的聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇的分子量为10000g/mol，其中的聚碳酸亚烷酯为聚碳酸亚丁酯，聚乳酸为L型聚乳酸、D型聚乳酸两种按摩尔比1:1混合。一种上述的信号线用的可降解材料的制备方法，其制备可降解聚酰胺的步骤(11)具体方式如下：按照摩尔比为聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇1：间苯二甲酸1.2的比例称取原料，加入反应釜中，在100℃、0.01Mpa下真空脱水，之后加入体系物料总量的1％的辛酸亚锡，升温到200℃，熔融缩聚反应6小时，降温100℃抽真空0.03Mpa，至无馏出物，得到端羧基饱和聚酯。步骤(2)按下列比例称取原料：ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="700"/>ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>实施例5：本实施例提供的信号线用的可降解材料及其制备方法，与实施例1、2、3、4基本相同，其不同之处在于：一种信号线用的可降解材料，其由如下重量份数的组分制成：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>其中，所述的聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇的分子量为8000g/mol，其中的聚碳酸亚烷酯为聚碳酸亚乙酯、聚碳酸亚丙酯按摩尔比1:1混合，聚乳酸为L型聚乳酸。一种上述的信号线用的可降解材料的制备方法，其制备可降解聚酰胺的步骤(11)具体方式如下：按照摩尔比为聚碳酸亚烷酯-聚乳酸嵌段共聚物二醇1：间苯二甲酸1.18的比例称取原料，加入反应釜中，在100℃、0.01Mpa下真空脱水，之后加入体系物料总量的0.9％的辛酸亚锡，升温到200℃，熔融缩聚反应5小时，降温100℃抽真空0.03Mpa，至无馏出物，得到端羧基饱和聚酯。步骤(2)按下列比例称取原料：ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>本发明提供的信号线用可降解材料，其配方材料采用了可降解的生物材料甲壳素、含有可降解的链段聚乳酸，而且综合了热塑性聚酰胺树脂的优势，使本发明产品具备可降解性，克服了现有信号线用的塑胶材料基本不能降解的缺点，同时具有优异的韧性、柔软、耐化学品性、耐磨性、抗菌性、耐热，产品表面滑爽等特点，是一款非常适合用于信号线材，特别是耳机线材的可降解材料。本发明提供的制备方法，工艺合理、操作方便、控制精确，易于产业化。本发明并不限于上述实施方式，采用与本发明上述实施例相同或近似的原料及制备方法，而得到的其他类似的信号线用可降解材料，均在本发明的保护范围之内。